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  • 废弃PVC热解脱氯的实验室研究
  • 发布时间:2015-07-27 浏览次数:133
  •   高炉喷吹废塑料在国外已经应用于业实践并取得了良好的效果。随着建筑用塑料及包装塑料的增加,废塑料中聚,乙烯的比重也在不断增加,佴对其脱氯处理都不理想。所以找到种切实可行的处理1方法已成为世界性的课。本文主要对含氯废塑料热解脱氯法进行广研究,通过热解法脱氯处理回收氯化氢后的废塑料喷吹人高炉,这样有利于能量的综合利用和环境保护。

      联系人龙世刚,教授,马鞍山243002安徽工业大学2试验方法及装置2.1试验方法本试验所用原料为芜湖海螺集团生产塑钢的边角料及废弃的1包装薄膜,含氯量分别为45.765和46.945.先将电阻炉升到定的温度恒温,将装有破碎好的,0样的瓷舟放人瓷管中,通化气比并开始记时,尾气用蒸馏水吸收,每隔定的时间取次样,进行滴定,并计算吸收液中HCl的含量,直至计算值基本不变为止,记录脱氯时间。

      2.2试验装置,热解脱氯的试验装置1.

      恒温时间1恒温时间minb 1温管式硅碳棒电炉;2陶瓷管;3吣气瓶;4流量计;5吸收装置;6温度控制柜;7试样3试验结果及分析3.1不同恒温温度下,脱除率与加热时间的关系随着恒温温度的升高,达到脱氯终点的时间越短;22010时,达到终点的时间大约为650,而34010以上时仅需100,1左右;脱除率在220时只有71.76,2601时能达到87.25,而恒温温度在300以上时,氯脱除率能很快达到90左右,如乙烯加热10,1后即有50以的氯以,的形都有个脱氯速度较明显增加的过程。这是因为聚氯乙烯脱氯属于自催化的拉链式反应,反应脱除的只,对反应有催化作用,旦反应开始便像拉链拉开样很快进行到底。

      3.2,脱除率及处理时间与恒温温度的关系由3可以看出,随着恒温温度的升高,氯脱除率呈增大趋势,32义时出现最大值,而处理时间随恒温温度的升高单调下降。这是因为聚氯乙烯热降解的过程可以看成由两个反应组成,个是聚氯乙,热解脱氯化氢,另个是聚氯乙烯降解生成油状物和小分子气体。加热过程中这两个反应同时进行。但在温度较低时低于340,为脱氯阶段,以脱氯为主。而当温度升高时,聚氯乙烯降解生成小分子物质的反应加剧,部分氯存在于小分子有机物中,使日,量减小。脱氯反应在小于350条件下便能完成,在320时,脱氯率达到最大。当温度进步升高时,碳链结构开始裂解,脱氯率降低,因此在曲线上出现最高点。,0脱氯反应存在个最佳温度区间,在本实验室条件下为320左右。

      处理时间随温度升下降很快,在300时出现明显转折,温度大于3001处理时间较短,且变化不大。因随着温度升高,分子内能不断增加,侧基,键趋于断裂的活化分子增多,因而反应速度加快。随着日,的放出,由于只,的自催化作用,反应激烈进行,因而达到终点的脱氯时间减少。

      3.3HCl试样失重与恒温温度的关系为了全面考察脱氯效果,尽量使固体,0中剩余更多的有用,比本文引人,试样失重这个比胼盔碱胼銮莛碱恒温温度充除率与处理时间的关系比较恒温温度c 1脱除率与温度关系曲线;2处理时间与温度的关系值来作为选择脱氯处理最佳工艺的个重要指标。

      在氯脱除率定的条件下,只,失重比值越大说明热解脱氯效果越好,试样中剩余的可燃质,1就越多,能量的利用率就越高。由4可以看出,10与失重的比在2201及3201时出现两个最高点,这是因为温度较低时,可以认为聚合物主链的解聚反应还没有发生,热分解产物中主要是HCl,而且在低温时反应速度较慢,尾气吸收较完全。而在高于320以后,由于分子主链的解聚反应,致使热解产物发生变化,生成部分油状物和小分子气体,从而使比值下降。此外,高温时反应速度很快旧,吸收不充分也是引起该比值下降的个因素。

      处理时间min脚水luH 60间6时理40处阱叛迄碱肼继盔碱,湿盔碱蝣趣莲碱恒温温度0 320t时达到最大值,包装州的薄膜只,失重则在360时达到最大值。这是由于包装用的0相对分子质量小,易降解生成油状物和小分子气体,即在较低温度下,包装用的薄膜降解生成油状物和小分子气体的趋势大于塑钢的降解趋势。

      3.4硬质,0和薄膜的脱氯比较由于聚氯乙烯的聚。度+同,相对分子质不同,产品的性能也不同相对分子质量对1热解特性也有影响,所以本节对不品种,0的脱氯进行比较。

      3.4.1不同恒温温度下,脱除率与处理时间的关系比较硬质,0的氯脱除率随粒度的减小而增加3因此,我们选择粒度为31!的塑钢试样与薄膜的脱氯进行比较上结果,由5,薄膜聚氮乙烯脱氯速度较3硬质,0决,温度越高越叫显,试脱除率也比31硬质PVC较高。这是因,PV制品般都加有添加剂,不同的制品所加的添加剂不同,用量也不同,般塑钢产品添加剂州在2左,薄膜产品添加剂的量较少。

      3.4.2氯脱除率同恒温温度关系的比较由6可,包装用的较如硬质1脱氯温度高,其原因与1述相恨温温度C 3.4.3处理时间同温度关系的比较由7可,不同种类的聚,乙烯脱氯基本规律是样的。似不同种类的制品在处理温度时间及其他工艺方而也有些差异。如包装用的,0薄膜热解脱氯最佳的温度区间为340360而塑钢大约在3201左右,倘若混合处理塑钢和包装用薄膜最佳热解脱氯的温度应为3401左右。

      3.4.4HQ失重指标的比较由8可,包装用薄膜1失重比塑钢的恒温温度义小。这是因为,1产品在热解过程中都存在两种反应,即热解脱,和降解生成油状物和小分子气体。

      4结论对硬质聚氯乙烯制品,粒度为3左右时,热解温度为320340,氯脱除率达到95以上,脱除时间为60,1左右,日,失重值可达85,即,热解的0日收得率。

      3601时,氯脱除率达到99,脱氯时间般为9,1左右,只,失重可达80.

      对于处理混合,0产品,般控制温度在320360之间,氯脱除率能达到90以上,脱氯时间般为90咖1!左右,失重值可达80以上。

      对于高炉喷吹用PVC,热解法氯脱除率达90以上。脱氯后的,可以直接喷人高炉。

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